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香港纺织及成衣研发中心:再生纤维素纤维制备

作者: 高分子学习研究

2024-12-15

制备再生纤维素纤维的专利(CN 119137318 A)由香港纺织及成衣研发中心有限公司张俊伟、陈学聪、冼文丽、陈嘉祺、黄曦彤、杨旻熹、黄耀升、侯敬姸等成功开创此创新制备方法。

技术背景
纤维素基材料长期以来在众多领域发挥关键作用,但传统来源及制备工艺存在诸多弊端。棉花作为常见天然纤维素纤维,其生产严重依赖杀虫剂、大量消耗水资源并占据广袤土地,致使环境负担沉重。再生纤维素纤维虽可从木浆提取制备,然而传统制备工艺普遍涉及有毒化学品及副产品。
例如,硫酸盐制浆法在处理过程中使用 H₂S 分解木质素、半纤维素与纤维素间的键合,这一过程易引发严重污染。人造丝生产流程中,纤维素先与氢氧化钠反应生成碱性纤维素,随后与剧毒的二硫化碳反应形成黄酸纤维素,经后续处理制成再生纤维素纤维,此过程中剧毒化学品的使用带来极大环境风险与安全隐患。
与此同时,康普茶近年来市场规模迅速扩张,其发酵过程中产生的细菌和酵母共生菌落(SCOBY)菌膜蕴含丰富的细菌纤维素。此细菌纤维素纯度高、聚合度与结晶度良好,且不含木质素、半纤维素及果胶等杂质,为纤维素纤维生产提供极具潜力的替代资源。在此背景下,研发一种环保、高效且能充分利用该资源的再生纤维素纤维制备方法成为当务之急,以填补行业需求空缺、推动纺织行业可持续发展转型、减轻对传统高污染工艺的依赖,进而为全球资源与环境问题提供切实可行的解决方案。
技术要点
原料预处理: 自康普茶发酵液采集 SCOBY 菌膜后,借由碱性水溶液(如 NaOH 溶液,pH 13 - 14)热浴处理、多次温水漂洗中和及低温真空或冷冻干燥、粉碎研磨工序,深度精制得优质细菌纤维素粉末,为后续工序筑牢根基。
纤维素溶解体系氢氧化季铵体系(QAH): 择取四甲基氢氧化铵等氢氧化季铵化合物(NR₄OH),依 20 - 60% w/w 浓度调配,借由离子结构与纤维素羟基构建氢键及范德华力,于 25 - 50°C 适度搅拌时程内瓦解纤维素分子间氢键网络,实现高效溶解,所制浆料稳定性优、浓度高,试剂可循环利用。
氢氧化季铵 - 尿素复合体系(QAH / 尿素): 于 QAH 体系添入 0.1 - 0.5% w/w 尿素,尿素依范德华力聚于纤维素疏水区域,协同增强纤维素 - 溶剂交互,提升溶解度与溶液稳定性,削减 QAH 用量、降本增效,优化溶解条件,拓展工艺适用域。
金属络合物体系: 拣选含铝、铜、镍等金属络合物(如双(乙二胺)氢氧化铜(II)),控其浓度于 0.5 - 2M、温度 75 - 90°C,借金属络合物与纤维素特定基团配位键合及热驱动解离达成溶解,突破传统氢键溶剂溶解度瓶颈,所制浆料质优、杂质寡,益于精准把控纤维成型品质。
湿法纺丝工艺凝固浴设计: 构建初级拉丝浴与次级拉丝浴协同体系,以 0.25M - 1M 硫酸为核心凝固剂并佐以适量硫酸钠优化离子强度与凝固速率,精准调控 pH 于 0 - 1 酸性区间,塑造理想凝固梯度,借离子扩散诱导纤维素分子链聚集沉淀与定向拉伸,精准调控纤维微观结构及宏观性能。
纺丝参数优化: 依计算流体力学与流变学原理,精密调控齿轮泵挤出速率(3 - 12 米 / 分钟)、喷丝头规格(单丝或多丝、孔径 20 - 60μm)及拉丝比(1 - 2%)等关键参数,借实时监测反馈依浆料流变特性与凝固浴工况动态优化参数,确保纺丝稳定、丝条成型精准、纤维品质一致。
纤维后处理: 纺丝纤维历经 60 - 80°C 温水浴脱盐除杂、40 - 70°C 精准干燥控水及按需实施化学交联、表面接枝、物理共混等功能化处理,提升纤维耐水、抗菌、阻燃等性能,拓展应用范畴、增附产品价值。
实施例
细菌纤维素培养: 煮沸 3L 水,搅拌融入 12% w/w 蔗糖及 0.6% w/w 红茶叶,煮沸 15 分钟至 1 小时后冷却、除茶包,接种 33% w/w SCOBY 培养物,于 31°C 孵育 14 天,收获纤维素菌膜。
碱处理与粉末制备: 移取菌膜,以 12g/L NaOH 溶液 60°C 处理 1 小时并多次温水漂洗至 pH 6 - 8,得白色 BC 菌膜,经真空 60°C 干燥 12 小时、切割研磨成细粉。
纺丝浆料制备TBAH 体系: 置 4.5g BC 粉末于 95.5g 55% TBAH 水溶液,25°C 搅拌 12 小时溶解、离心脱气,成黄色溶液,测其流变黏度 50 - 120Pa・s,不同 BC 含量下获相应线密度与韧性指标。
TBAH / 尿素体系: 向 55% TBAH 水溶液添 0.1g/g 尿素,室温搅拌 30 分钟溶后入 4.5g BC 粉末,同条件处理得黄色溶液,测定性能指标。
金属络合物体系: 将 4g BC 粉末置于 96g 1M Cu (en)₂(OH)₂ 溶液,80°C 搅拌 1 - 2 小时溶解、离心脱气,成粘性深蓝色溶液。
湿法纺丝再生纤维: 借 FET - 200LAB 湿法纺丝机,室温挤出 1000mL 纤维素溶液(经上述体系制备)过特定喷丝头,于初级(0.75M 硫酸与 0.75 - 0.825M 硫酸钠)及次级(0.375M 硫酸与 0.375 - 0.412M 硫酸钠)拉丝浴依 1.7% 拉丝比拉伸,60°C 水洗、40 - 70°C 干燥 4 - 8 小时得再生纤维,制品性能优异、结构规整。

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